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          医药大师

大黄  (点击:)  日期:2008-02-02

  【中药化学成分】:大黄具有泻下作用的成分,是几种葡萄糖甙和甙元,其中甙是主要的,因其泻下作用常强于其相应甙元。甙元主要是蒽醌衍生物,包括大黄酚(Chrysophanol或Chrysophanic acid,C15H10O4)、大黄素(Emodin或Rhe-um emodin,C15H10O5)、芦荟大黄素(Aloe一 emodin,C15H10O5)、大黄酸(Rhein,C15H8O6)和大黄素甲醚(Physcion或Parietin、 Rheochrysidin,C16H12O5)。此5种甙元存在于大黄根的形成层附近及射线中,一小部分呈游离状态,多存在于嫩根的木质部分,大部分则与葡萄糖结合成甙,贮存于根的较老部分。大黄的致泻效力与其中的结合性大黄酸含量成正比,游离的蒽醌类成分无致泻作用。此等有较强的致泻作用的蒽醌甙,有以下几种:大黄酚一1一葡萄糖甙(Chrysophanol -1- monoglucoside)或大黄酚甙(Chrysophaein,C20O9.H2O);大黄素一6一葡萄糖甙(Emodin-6-monoglucoside,C21O10.H2O);芦荟大黄素一8一葡萄糖甙(Aloe一emodin- 8-monoglucoside,C21H20O10.H2O);大黄酸一8一葡萄糖甙(Rhein一8一mono-glucoside, C21Hl8O11);大黄素甲醚葡萄糖甙(Physcionmonoglucoside,C22H22O10)。大黄又含大黄鞣酸(Rheum tannic acids)及其相关物质,如没食子酸〔Gallic acid,C6H2(OH)3COOH〕、儿茶精(Catechin,C15H14O6.4H2O)和大黄四聚素(Tetrarin,C32H32O12)。没食子酸一部分是游离的,一部分和葡萄糖结合成没食子酰葡萄糖(Glucogallin或Galloyl glucose, C13H16O10)。大黄四聚素水解生没食子酸、桂皮酸(Cinna-mic acid,C6H5.CH: CH,COOH)和大黄明(Rheosmin,C10H12O2)。此等鞣酸及其相关物质,有止泻作用,与蒽醌衍生物的甙类之泻下作用恰相反。此外,大黄又含有脂肪酸\如己酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。此等脂肪酸,有游离与结合两种形态。大黄又含有草酸钙(约6%)、葡萄糖、果糖和大量淀粉(16%)。其含非葡萄糖甙性的树脂,水解后产生没食子酸、肉桂酸和数种蒽醌衍生物。掌叶大黄之根茎含蒽醌衍生物总量约2.8~3.5%,其中游离的0.52~1.48%,结合的约2%;一说蒽醌衍生物总量为2~5%。还含蒽醌衍生物的双葡萄糖甙,如大黄素双葡萄糖甙、芦荟大黄素双葡萄糖甙和大黄酚双葡萄糖甙;又含番泻甙A和B(Sennoside A、 B,C42H38O20,互为立体异构);番泻甙C(Sennoside C,C42H40O19)等。番泻甙的泻下作用,较蒽醌甙为强,但含量则远较后者为少。唐古特大黄之根茎含蒽醌衍生物总量约1.24 %,其中游离的约0。3%,结合的约0.95%;一说总量为2.22~2.97%。根据含率数据,唐古特大黄是上述三种大黄中质量最差者。药用大黄之根茎含蒽琨衍生物总量4.6%,其中游离的约0.5%,结合的约4.1%;亦有谓总量为3.52~4.89%。又含土大黄甙 〔Rhaponiticin、 Rhaponitin或Poniticin,C20 H21 O8 (OCH3)〕和它的甙元土大黄甙元(Rhaponti-genin, C15 H14 O4)。这种甙也存于数种其它大黄属植物的根茎中。此外,在波叶大黄之根中亦含大黄素、大黄酚和土大黄甙。尚有同种植物的根,在某些地方称大黄和土大黄:1、藏边大黄:(Rheum efmodi wdll)根茎圆锥形,表面多红棕色,断面灰蓝色,射线棕红色;髓部无星点,香气微弱,在紫外光下呈蓝色荧光。主含土大黄甙等。但不含大黄酸,及芦荟大黄素。动物试验无泻下作用。2、河套大黄(Rheum hotaoense c.Y,cheng et C.T.Kao)根及根茎呈圆柱形或圆锥形。商品多切成条状或块片状,表面黄褐色,横面淡红黄色,无星点。在紫外光灯下呈兰紫色荧光。动物试验泻下作用很弱,具有导致腹痛的副作用,仅供兽用。3、华北大黄:(R.franenbdehii Munt)。商品名山大黄、祁黄、台黄、山谷黄,药材类圆星点,气微香、味苦。在紫外光灯下呈蓝色荧光。主含土大黄甙等,而不含大黄酸,及芦荟大黄素。产量较大,主销国外作染料原料,国内多兽用,或制作健胃药。4、天山大黄:(R.wittrochii Ludstr),根茎类圆柱形,表面棕黄色,断面黄色,射线棕色。其同心性环玟,无星点,气微、味苦涩,紫外光灯下呈紫色荧光。动物试验泻下作用很差。中国药材学(1)蒽类衍生物:①游离型蒽醌有9种,芦荟大黄素alae-emodin、土大黄素chrysaron、大黄酚 chrysophanol、 citreorosein、大黄素emodin、异大黄素isoenodin、虫漆酸D laccaic acid D、大黄素甲醚Physcion、大黄酸rhein。②结合型蒽醌:有芦荟大黄素单葡萄糖甙和双葡萄糖甙,大黄酚的单葡萄糖甙,大黄素的单葡萄糖甙,大黄素甲醚的单葡萄糖甙,以及大黄酸的单葡萄糖甙和双葡萄糖甙。 ③蒽酚和蒽酮类化合物:大黄二蒽酮(rheidin)和掌叶二蒽酮(palmidin)及与糖结合形成的甙如番泻甙(rennpdodes)A,B,C,D,E,F等。(2)芪类化合物:土大黄甙(rhaponticin)、3,5,4ˊ-三羟基芪烯-4ˊ-O-β-D-(6ˊ-O-没食子酰)葡萄糖甙(3,5,4ˊ-trihydroxy-stilbene-4ˊ-O-β-D-(6ˊ-O-gallayl)-glucoside)、3,5,4"- 三羟基芪烯-4ˊ-O-β-D-吡喃葡萄糖甙((3,5,4ˊ-trihydroxy-stilbene-4ˊ-O-β- D-glucopyranowide)。(3)萘衍生物:torachrysone-8-O-β-D- glucopyranowide,torachrysone-8-(6ˊoxaly)-glucoside及决明松(torachryson).(4) 鞣质类:没食子酰葡萄糖、d-儿茶素、没食子酸、大黄四聚素(tetrarin)等。大黄四聚素经水解,得没食子酸、肉桂酸及大黄明(rheosmin)。此外含有树脂,尚含有有机酸:苹果酸、琥珀酸、草酸、桂皮酸、异丁烯二酸、柠檬酸、延胡素酸等。大黄中还含有挥发油、脂肪酸及植物甾醇等。 最近从大黄中分得新泻下成分大黄酸甙(rheinosides)A,B,及C, D,经鉴定,A和B为一对差向异构体,结构为8-O―β―D-葡萄糖基-10-羟基-10-C-β-D-葡萄糖基大黄酸-9-蒽酮;C和D为另一差向异构体,结构为8-O-β -D-葡萄糖基-10-C-β-D-葡萄糖基大黄酸-9-蒽酮。大黄中还含有多种无机元素:钾(K)、钙(Ca)、镁(Mg)、镧(la)、铜(Cu)、锌(Zn)、锰(Mn)、铁(Fe)、铅(Pb)、钴(Co)、镍(Ni)、钛(Ti)、铂(Pt)、汞(Hg)、锗(Ge)、等,以铁、锰、锌含量较高,铜、铅、钴、镍 含量较低。

  【中药化学鉴定】:理化鉴定:(1)取本品粉末少量,进行微量升华,可见菱状针晶或羽状结晶,加碱显红色。(2)取本品粉末少量滤纸上,加氢氧钠溶液,滤纸即成红色。(3)Borntrager氏试验:取药材粉末约0.1-0.5g,加0.1%氢氧化钾溶液10ml,煮沸后放冷,加水5ml滤过,取红色滤液盐酸酸化至微酸性,加乙醚5ml振摇,羟基蒽醌化合物转溶入乙醚中,分出乙醚层,加入等量氨水,则碱液显樱红色,乙醚液仍黄色。(示大黄酸)

 

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